Первоначальные художественные навыки Н.С. Самокиш получил в нежинской гимназии у учителя рисования Р.К. Музыченко-Цыбульского, (у него же мастер брал частные уроки живописи). С 1878 года учился в ИАХ – сначала как вольнослушатель, а в 1879 году стал постоянным учеником. Занимался под руководством П.М. Шамшина, В.П. Верещагина, К.Б. Венига, В.Д. Орловского, М.К. Клодта, В.И. Якоби, а также в мастерской батальной живописи у Б.П. Виллевальде. Пользовался советами Ю.Ю. Клевера. С начала 1880-х гг. осваивал технику офорта под руководством Л.Е. Дмитриева-Кавказского. За ученические работы был награжден пятью серебряными и двумя золотыми медалями. В 1883 году, на ежегодном конкурсе Общества поощрения художеств, Н.С. Самокиш получил первую премию графа Строганова (за картину «Перед ярмаркой»). В 1885 году за картину «Возвращение русской кавалерии после атаки при Аустерлице в 1805 году» художник был удостоен большой золотой медали, выпущен из Академии со званием классного художника 1-й степени и правом пенсионерской поездки за границу. В 1886 – 1889 гг. как пенсионер ИАХ жил в Париже, где совершенствовал свое мастерство в студии известного художника-баталиста Э. Детайля. Совершил путешествие по Германии, Бельгии, Италии, Греции, Испании. Жил в Петербурге (Петрограде). С 1887 года прикомандирован к военному ведомству, по заданию которого выполнял рисунки, посвященные маневрам и истории кавалерийских полков. С 1890 года (до 1917) преподавал в Рисовальной школе Общества поощрения художеств. В 1890 году Н.С. Самокиш избран академиком (за картину «Табун белых рысистых маток на водопое»). В том же году мастер экспонировал свои офорты на выставке «Blanc et noir» в Петербурге.
